我国在 COD 测定方面有良好的群众基础,在上世纪七十年代末到八十年代初,就在全国范围内组织了多个实验室对方法的准确度对标准样品和废水样品进行了对比验证试验,并参照国际标准化组织的标准ISO/DIS6060,制定了国家标准GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》、GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》、针对高氯废水有HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》(适用于氯离子含量小于20000mg/L 的高氯废水)、HJ/T 132-2003《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》(适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万~十几万毫克/升高氯废水化学需氧量的测定。方法的zui低检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。)
21 世纪以来,随着科学技术的不断发展,出现了许多COD 分析仪器,特别是在线COD监测仪器的问世,配合远程传输系统,使得COD 的数据来得更为快捷。与此相对应,我国也制定了相关的标准:HBC6-2001《环境保护产品认定技术要求化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪》、HJ/T100-2003《高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求》、HJ/T191-2005
《紫外(UV)吸收水质自动监测仪技术要求》。这些标准也都是以GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》为基础制定的。
就一个COD 而言,有这么多标准,究竟怎么理解?
COD 的测定方法主要以氧化剂的类型来分类,比较常见的是重铬酸钾法(Dichromate Method)和高锰酸钾法(Permanganate Method)两种,前者 欧美国家多为采用,后者在日本广为采用。这两种方法从建立至今已有一百多年的历史,上世纪五十年代以前,环境污染问题尚不太突出,研究水体污染及防治着重于生化需氧量(BOD)这项指标,上世纪六十年代开始,环境污染问题日益严重,促进了水污染研究工作的开展,化学需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代开始,重铬酸钾法成为水环境监测的主要指标,一般称为铬法CODCr,高锰酸钾法另成一分支,叫高锰酸盐指数(CODMn 或Im)。高锰酸盐指数细分下来又有酸性和碱性的两种,在氯离子含量较少时,使用前者,在氯离子含量较高(如海水、盐湖水等)时,使用后者。由于在规定的测定条件下,重铬酸钾的氧化能力大于高锰酸钾,所以CODCr>CODMn。一般说来,CODCr 氧化率约为90,而CODMn 的氧化率却不到50,前者常用于测定工业废水和生活污水,后者用于测定地表水。为此,废水排放标准是依据的CODCr结果,地表水质量评价是依据的CODMn 结果。
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